５３８ 轮胎工业 ２０１２年第３２卷 稀土催化聚异戊二烯橡胶的制备及其 在轮胎胎面胶中的应用 陈国忠 ，张建国 ，杨花娟。，张爱民。 （１．中国石油化工股份有限公司化工事业部，北京 １０００１１；２．中国石化巴陵石油化工有限责任公司，湖南岳阳 ４１４０１４；３．四川大学高分子材料重点实验室，四ＩＩＩ成都６１Ｏ０Ｏ０） 摘要：以异戊二烯为单体，以新癸酸钕（Ｎｄ）、二异丁基氢化铝、氯化二乙基铝三元络合物为催化剂合成聚异戊二 烯橡胶（Ｎｄ—ＩＲ），并分别与进ＦＩ和国产钛系聚异戊二烯橡胶（Ｔｉ～ＩＲ）进行性能对比研究。结果表明：Ｎｄ－ＩＲ的顺式１，４一 结构质量分数和硫化胶的物理性能均与Ｔｉ－ＩＲ相当；Ｎｄ—ＩＲ用于轮胎胎面胶具有较好的抗湿滑性能和较低的滚动阻 力，且适用于冬季轮胎胎面胶。 关键词：稀土催化剂；聚异戊二烯橡胶；产率；物理性能；动态力学性能 中图分类号：ＴＱ３３３．３；ＴＱ３３３．１；ＴＱ３３６．１１。１ 文献标志码：Ｂ 文章编号：ｌｏｏ６—８１７１（２０１２）０９ ０５３８—０７ 聚异戊二烯橡胶（ＩＲ）的分子结构与天然橡 胶（ＮＲ）相同，故俗称为合成ＮＲ。ＩＲ是ＮＲ的理 质量差、产量不足、各研发单位保守、信息不畅及 国家的支持力度有限等。 本工作以Ｉｐ为单体，以新癸酸钕（简称Ｎｄ 剂）、二异丁基氢化铝（Ａ１剂）、氯化二乙基铝（ＣＩ 想替代品，广泛用于轮胎、胶管、胶带等橡胶制品， 是合成橡胶中综合性能较好的胶种之一，ＩＲ是 异戊二烯（Ｉｐ）单体在齐格勒一纳塔催化剂作用下 经溶液聚合制得。ＩＲ和ＮＲ生胶的综合性能均 剂）三元络合物为催化体系合成Ｎｄ－ＩＲ，并与进口 钛系ＩＲ（Ｔｉ＿ＩＲ）和锂系ＩＲ（Ｌｉ－ＩＲ）的结构和物理 性能进行对比研究，以期为我国ＩＲ工业提供参 考数据。 １ 实验 １．１主要原材料 优于顺丁橡胶和丁苯橡胶，ＩＲ可单独使用，也可 与其他通用橡胶并用，如ＩＲ替代２３ 的ＮＲ用 于制作轮胎，与全ＮＲ轮胎相比，其基本性能保持 不变。 稀土金属是合成高度立构规整结构橡胶的高 效催化剂，与国际上传统使用的钛系催化剂相比， 稀土催化剂活性高，用量少，易于均匀分散，聚合 物凝胶含量低，灰分含量小（质量分数低于 ０．００３），引发剂残留物对橡胶性能无害，无需水洗 脱灰。稀土催化剂配制和使用简单，聚合引发速 Ｉｐ一１，中国石化上海石油化工股份有限公司 产品；Ｉｐ－２，宁波金海德旗化工公司产品；Ｉｐ一３，淄 博齐鲁乙烯鲁华化工有限公司产品；Ｉｐ一４，河南濮 阳化工厂产品（４种均为工业级，水质量分数均小 于２．５×１０ ）。Ａ１剂（浓度为１．１ ｍｏｌ・Ｌ 的甲 率快，诱导期短，可连续聚合生产性能优异的稀土 ＩＲ。因此，稀土催化ＩＲ成为研究热点口 ］。 我国自２０世纪６Ｏ年代就开始稀土催化ＩＲ 苯溶液），美国Ｓｔｒｅｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ公司产品；Ｃ１剂 （浓度０．２５ ｍｏｌ・Ｌ 的已烷溶液），南京联盛化 的研究，目前仅有少数民营企业生产钕系ＩＲ（Ｎｄ－ ＩＲ），实际年产量不足３万ｔ，主要原因有Ｉｐ原料 作者简介：陈国忠（１９６７一），男，浙江温岭人，中国石油化工 工厂产品；加氢ｃ 油（工业级，水质量分数小于 １．５×１０ ），中国石化长岭炼油化工有限责任公 司产品；Ｔｉ—ＩＲ，牌号为ＩＲ一２２００，日本Ｚｅｏｎ公司产 股份有限公司高级工程师，硕士，主要从事溶聚丁苯橡胶合成及 性能的研究工作。 ＊通信联系人 品；稀土异戊橡胶（ＨＮｄ—ＩＲ），茂名鲁华化工有限 公司产品；Ｔｉ－ＩＲ，牌号为ＣＮＨ－３，俄罗斯Ｓｉｂｕｒ公 司产品；溶聚丁苯橡胶（ｓｓＢＲ），牌号３３５０～６０和 第９期 陈国忠等．稀土催化聚异戊二烯橡胶的制备及其在轮胎胎面胶中的应用 ５３９ ３３４０—９０，中国石化巴陵石油化工有限责任公司中 试产品；ＳＳＢＲ，牌号Ｔｕｆｄｒｅｎｅ一３８３５和Ｔｕｆｄｒｅｎｅ一 ３８３０，日本旭化成株式会社产品；抗硫化返原剂， 牌号为ＷＫ一９０１，工业级，武汉径河化工有限公司 产品；Ｎｄ剂（浓度为０．４的己烷溶液），自制。 １．２试样制备 １－２．１ Ｎｄ＿－ＩＲ 在室温、氮气保护条件下，将定量的己烷加入 干燥洁净的２５０ ｍＬ牛角瓶中，然后分别加入Ｎｄ 剂、Ａｌ剂和ｃｌ剂，并用磁力搅拌器搅拌２ ｈ，然后 陈化４ ｈ后备用［３ ］。 在５ Ｌ聚合釜中加入３．０～３．５ Ｌ加氢ｃ 油，真空吸入一定量上述催化剂陈化液，然后加人 ３００￣５００ ｍＬ的Ｉｐ，反应温度为３５～７０℃，反应 ３～２０ ｒａｉｎ后溶液粘度上升，再反应３～４ ｈ后出 料，加入防老剂ＢＨＴ己烷溶液终止剂，然后用蒸 汽凝聚，干燥后得Ｎｄ—ＩＲ。 １．２．２硫化胶 将ＩＲ烘干、切碎，将开炼机辊距调至１．５ ｍｍ，辊温为４５℃，加入ＩＲ塑炼，再将辊距调节 至４ ｍｉｌｌ，于５５℃进行混炼。 胶料在平板硫化机上硫化，硫化条件为１４５ ℃／ｌＯ ＭＰａ×３５ ｍｉｎ。 １．３主要设备和仪器 ５ Ｌ聚合釜，威海化工机械有限公司产品； 声１５ｏ １Ｔｉｍ×１５０ ｍｍ内冷式开炼机，上海橡胶机械 厂产品；ＹＸＣ一５０（Ｄ）型平板硫化机，上海西玛伟 力橡塑机械有限公司产品；ＦＬ—ＩＲ ０１型傅里叶红 外光谱（ＦＴＩＲ）仪，美国Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｉｍｅｒ公司产品； ＳＭＶ－３ＯＯ型门尼粘度仪和ＡＧＳ－Ｘ型万能材料试 验机，日本岛津公司产品；ＤＭＴＡ－Ⅳ型动态粘弹 谱仪，美国Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ公司产品。 １．４测试分析 １．４．１ Ｎｄ—ＩＲ产率 合成胶液经凝聚、脱水、烘干至恒质量后的干 胶质量与反应前加入的单体Ｉｐ质量的比值。 ｌ－４．２ ＦＴＩＲ分析 胶料的ＦＴＩＲ谱采用ＦＴＩＲ仪进行测试。 Ｎｄ—ＩＲ的顺式１，４一结构和３，４一结构质量分数按下 式进行计算［５］。 顺式１，４－结构质量分数一（１４５×Ｄ８３６— １．９５×Ｄ。８。）／Ａ （１） ３，４－结构质量分数＝（１９．９ ＸＤ。∞一 １．７９×Ｄ。３６）／Ａ （２） Ａ一１４５×Ｄ８３６—１．９５×Ｄ９８。＋ １．９９×Ｄ８９ｏ一１．７９×Ｄ８３６ （３） 式中 Ｄ 。。——１，４一链节吸光度； Ｄ。。。——３，４一链节吸光度； Ｄ。。。——１，２一链节吸光度。 １．４．３杂质质量分数 采用气相色谱仪ＦＩＤ检测器定量测试异戊 二烯聚合时的有害杂质环戊二烯和异丙基乙炔。 分析条件：ＯＶ一１７０１色谱柱５０ ｍ×０．３２ ｍｍ× ０．５ ｍ，柱温 ５Ｏ℃（保持５ ｍｉｎ后升温），升温 速率 １０℃・ｍｉｎ （升至２００℃后保持１０ ｍｉｎ），汽化温度 ２４０℃，柱前压６５ ｋＰａ，检测 温度 ２４０℃。 １．４．４门尼粘度 胶料门尼粘度［ＭＬ（１＋４）１００℃］采用门尼 粘度仪进行测试，升温速率为２Ｏ℃・ｍｉｎ一。 １．４．５物理性能 邵尔Ａ型硬度按ＡＳＴＭ Ｄ１４１５－－２００７ 《Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｒｕｂｂｅｒ Ｐｒｏｐｅｒ— ｔｙ——Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｈａｒｄｎｅｓｓ￣进行测试；拉伸性 能按ＧＢ／Ｔ ５２８－－２００９《硫化橡胶或热塑性橡胶 拉伸应力应变性能的测定》进行测试。 １．４．６动态力学性能 动态力学性能采用动态粘弹谱仪进行测试， 频率１０ Ｈｚ，温度 一７０～＋１００℃，升温速率 ２℃・ｍｉｎ，应变０．２ 。 ２结果与讨论 ２．１合成Ｎｄ－ＩＲ ２．１．１ Ａｌ剂／Ｎｄ剂摩尔比的影响 以Ｉｐ一２为单体，ｃｌ剂／Ｎｄ剂的摩尔比为２．８， 引发反应温度为６０℃，Ａｌ剂／Ｎｄ剂摩尔比对 Ｎｄ—ＩＲ门尼粘度和产率的影响如表１所示。 从表１可以看出，随着Ａｌ剂／Ｎｄ剂摩尔比的 增大，反应引发时间（指单体引发后胶液粘度增 大，聚合溶液表面在静态时产生的气泡１５ ｓ）６破 ５４０ 轮胎工业 ２０１２年第３２卷 表１ Ａｉ剂／Ｎｄ剂摩尔比对Ｎｄ－ＩＲ胶料门尼粘度 和产率的影响 项 目 从表３可以看出：随着催化剂Ｎｄ剂用量的 增大，聚合反应引发时间缩短，反应速率增大， Ｎｄ－ＩＲ的门尼粘度和产率也增大；催化剂用量过 引发时间／ｍｉｎ 门尼粘度 产率／ 剂 一加一 ｕ船¨ 诣～毖～ 小时Ｉｐ不发生聚合反应，催化剂用量过大时不经 济。因此，１００ ｇ的Ｉｐ中适宜的Ｎｄ剂用量为 ０．１７２～０．２４０ ｍｍｏｌ。 二 一 裂时的时间）缩短，Ｎｄ－ＩＲ的门尼粘度先增大后减 ２．１．４ Ｉｐ中环戊二烯（ＣＰＤ）含量的影响 小，产率增大。Ａｌ剂／Ｎｄ剂的摩尔比增大，Ａｌ剂 的用量增大，成本也相应增加。因此，当Ａｌ剂／ Ｎｄ剂摩尔比为３Ｏ～４０时，Ｎｄ－ＩＲ的门尼粘度和 产率较大。 ２．１．２ Ｃｌ剂／Ｎｄ剂摩尔比的影响 一蚯一 呱 以Ｉｐ一２为单体，Ａｌ剂／Ｎｄ剂的摩尔比为３５， 反应温度为６０℃，Ｃｌ剂／Ｎｄ剂的摩尔比对Ｎｄ— ＩＲ门尼粘度和产率的影响如表２所示。 表２ Ｃｉ剂／Ｎｄ剂摩尔比对Ｎｄ－ＩＲ胶料门尼粘度 和产率的影响 项 目 引发时间／ｒａｉｎ 门尼粘度 产率／ 从表２可以看出，当Ｃｌ剂／Ｎｄ剂的摩尔比过 大或过小时，Ｎｄ—ＩＲ的引发时间长，甚至不发生聚 合，门尼粘度和产率较小。因此，适宜的Ｃ１剂／ Ｎｄ剂摩尔比为２．５～３，此摩尔比下可获得门尼 粘度较大、产率较高的Ｎｄ—ＩＲ。 ２．１．３催化剂Ｎｄ剂用量的影响 以Ｉｐ一１为单体，Ｃｌ剂／Ｎｄ剂和Ａｌ剂／Ｎｄ剂 摩尔比分别为３和３０，聚合反应时间为４ ｈ，反应 温度为５０～６５℃，１００ ｇ的Ｉｐ中催化剂Ｎｄ剂 用量对Ｎｄ—ＩＲ门尼粘度和产率的影响如表３ 所示。 表３ ｌＯＯ ｇ的Ｉｐ中催化剂Ｎｄ剂用量对Ｎｄ－ＩＲ 门尼粘度和产率的影响 项一 目 Ｎｄ剂的用量／ｍｍｏｌ 引发时间／ｍｉｎ 门尼粘度 产率／ 不同厂家不同批次生产的Ｉｐ中，ＣＰＤ及其 他有害杂质含量有较大的波动，Ｃｌ剂／Ｎｄ剂和Ａｌ 剂／Ｎｄ剂的摩尔比分别为３和３５，１００ ｇ的Ｉｐ中 催化剂Ｎｄ剂用量为０．２０６ ｍｍｏｌ，每千克Ｉｐ中 ＣＰＤ质量对Ｎｄ—ＩＲ ｆ－１尼粘度和产率的影响如表 ４所示。 表４ ＣＰＤ质量对Ｎｄ－ＩＲ门尼粘度和产率的影响 注：１）每千克Ｉｐ中ＣＰＤ的质量；２）６０ ｒａｉｎ不引发。 从表４可以看出，随着ＣＰＤ含量的增大，聚 合反应活性降低，Ｎｄ—ＩＲ的门尼粘度和产率都减 小。因此，要合成较大门尼粘度和产率的Ｎｄ—ＩＲ， 每千克Ｉｐ中ＣＰＤ质量需控制在２５ ｍｇ以下（质 量分数低于２．５×１０ ）。 ２．１．５聚合反应时间的影响 以Ｉｐ一２（ＣＰＤ质量分数低于２．５×１０ ）为 单体，ｃｌ剂／Ｎａ剂和Ａｌ剂／Ｎｄ剂的摩尔比分 别为２．８和３５，反应温度为５０～６５℃，聚合反 应时间对Ｎｄ—ＩＲ门尼粘度和产率的影响如表５ 所示。 从表５可以看出，随着聚合反应时间的延长， Ｎｄ—ＩＲ的门尼粘度和产率增大，当单体接近完全 聚合后，门尼粘度增大不明显。因此，适宜的聚合 表５聚合反应时间对Ｎｄ－ＩＲ门尼粘度 和产率的影响 第９期 陈国忠等．稀土催化聚异戊二烯橡胶的制备及其在轮胎胎面胶中的应用 ５４１ 反应时间为４ ｈ。 ２．１．６反应温度的影响 以Ｉｐ一２（ＣＰＤ质量分数低于２．５×１０ ）为单 体，Ｃｌ剂／Ｎｄ剂和Ａｌ剂／Ｎｄ剂摩尔比分别为２．８ 和３５，聚合反应时间为４ ｈ，反应温度对Ｎｄ—ＩＲ门 尼粘度和产率的影响如表６所示。 表６反应温度对Ｎｄ－ＩＲ门尼粘度 和产率的影响 从表６可以看出，当反应温度较低时，Ｉｐ也 能引发聚合，但随聚合反应的进行，当相对分子质 量增大后，介质传质效果差、聚合反应慢，产率较 小。适宜的聚合反应温度为５０￣６０℃，该温度有 利于降低胶液的粘度，提高传质效果，提高Ｎｄ—ＩＲ 的产率。 综上所述，适宜的反应条件为Ｉｐ中ＣＰＤ质 量分数低于２．５×１０一，ＣＩ剂／Ｎｄ剂和Ａｌ剂／Ｎｄ 剂摩尔比分别为２．５～３和３Ｏ～４０，１００ ｇ的Ｉｐ 中Ｎｄ剂用量为０．１７２～０．２４０ ｍｍｏｌ，反应温度 为５Ｏ～６Ｏ℃，聚合反应时间为４ ｈ，制得的Ｎｄ－ＩＲ 门尼粘度为４３￣８６，Ｉｐ的单程转化率大于９８％。 ２．２生胶的性能 ２．２．１ ＦＴＩＲ分析 图１所示为自制Ｌｉ—ＩＲ，Ｔｉ—ＩＲ（ＣＮＨ＿３）和Ｔ卜 ＩＲ（２２００）的ＦＴＩＲ谱，图２所示为ＨＮｄ—ＩＲ和自 制Ｎｄ－ＩＲ的ＦＴＩＲ谱。 从图１和２可以看出，８３６ ｃｍ 处为顺式１， ４一结构伸缩振动吸收峰，９８０ ｃｍ 处为３，４一结构 伸缩振动吸收峰。 从图１和２还可以看出：自制Ｌｉ—ＩＲ，Ｔｉ—ＩＲ （ｃＮ王，Ｉ一３）和Ｔｉ＿ＩＲ（２２００）的３，４一结构伸缩振动吸 收峰峰高分别为０．２２，０．０５和０．０５，顺式ｌ，４一结 构伸缩振动吸收峰峰高分别为０．１９，０．２０和 ０．１６；ＨＮｄ—ＩＲ和自制Ｎｄ—ＩＲ的３，４一结构伸缩振 动吸收峰峰高分别为０．０３和０．０５，顺式１，４一结 构伸缩振动吸收峰峰高分别为０．０７和０．１１。说 明自制Ｎｄ—ＩＲ顺式１，４－结构振动较强，而３，４－结 渡数／ｃｍ （ａ）Ｌｉ—ＩＲ（自制） 波数／ｃｍ （ｂ）Ｔｉ－ＩＲ（ＣＮＨ一３） 获翌 ／ｃｍ （ｃ）Ｔｉ—ＩＲ（２２００） 图１ Ｔｉ－ＩＲ和Ｌｉ—ＩＲ的ＦＴＩＲ谱 构伸缩振动较弱。Ｔｉ—ＩＲ（ｃＮＩ，Ｉ一３）和Ｔ卜ＩＲ （２２００）的３，４一结构伸缩振动强度相似，而自制 Ｌｉ－ＩＲ的３，４一结构伸缩振动明显强于Ｔｉ—ＩＲ和 Ｎｄ－ＩＲ。 几种ＩＲ的微观结构参数如表７所示。 从表７可以看出，自制Ｎｄ—ＩＲ的顺式１，４一结 构质量分数高达０．９６０，而Ｌｉ—ＩＲ仅为０．８７０。 ２．２．２相对分子质量 ＩＲ的相对分子质量及分布影响其加工性 ５４２ 轮胎摹 ＼ 甜 趔 蝈 波数／ｃｍ一 （ａ）ＨＮ ＩＲ 波数／ｃｍ （ｂ）自制Ｎｄ—ＩＲ 图２ ＨＮｄ－ＩＲ和自制Ｎｄ－ＩＲ的ＦＴＩＲ谱 表７几种ＩＲ的微观结构参数 ＩＲ胶料 顺式１，４－结构质量分数３，４－结构质量分数 能。合成Ｎｄ—ＩＲ的相对分子质量越大、相对分子 质量分布越宽，加工性能越好，但合成Ｎｄ—ＩＲ的 单体Ｉｐ必须纯度高、有害杂质含量低，这是因为 Ｎｄ—ＩＲ是变性胶，在加工剪切作用下，其粘度下降 很快。 图３所示为自制Ｎｄ—ＩＲ和ＨＮｄ—ＩＲ的相对 分子质量分布曲线。 从图３可以看出，自制Ｎｄ—ＩＲ和ＨＮｄ－ＩＲ的 数均相对分子质量分别为１９３ ２００和２１ｌ ６３０，重 均相对分子质量分别为３３２ ７１０和３３９ ０６０，相对 分子质量分布指数分别为１．７２和１．６０。说明自 制Ｎｄ—ＩＲ与同行业产品同比，结构参数类似。 工业 ２０１２年第３２卷 时ｌ司／ｍｉｎ １一ＨＮｄ—ＩＲ；２一Ｎｄ ＩＲ。 圈３ 自制Ｎｄ－ＩＲ和ＨＮｄ－ＩＲ的相对分子质量分布曲线 ２．３胶料性能 ２．３．１ 门尼粘度 ＩＲ在开炼机上混炼吃粉前３ ｍｉｎ，门尼粘度 下降很快，随后包辊，“假凝胶”被剪断，当配料全 部被“吃尽”混炼结束后，门尼粘度下降到一个较 低的值后有粘辊、粘指现象。表８所示为ＩＲ生胶 和混炼胶的门尼粘度。 表８ ＩＲ生胶和混炼胶的门尼粘度 项 目 自制Ｎｄ—ＩＲ ＨＮｄ－ＴｉＩＲ Ｔｉ—ＩＲ １＃ ２＃ ３＃ ＩＲ （２２００）（ＣＮＨ ３） 门尼粘度 生胶 ２２ ４２ ８８ ８６ ７４ ８３ 混炼胶 ７ １８ ２３ ２３ ２２ ２３ 加工性能 混炼胶不粘指可成型可成型可成型可成型 粘指，不可成型 能压延 成型 注：琨烁胶配方为ＩＲ １００，炭黑６０，氧化锌３，硬脂酸 ３，防老剂４０１０ １，升华硫１．５，促进剂ＮＳ ０．９。 从表８可以看出，生胶的门尼粘度越大，越有 利于后续成型及硫化，生胶门尼粘度低不利于后 续加工，因此生胶门尼粘度宜控制为４２－－８８。 ２．３．２物理性能 几种ＩＲ胶料的物理性能如表９所示。 从表９可以看出：Ｎｄ－ＩＲ混炼胶的加工性能 （下片、包辊）较好、易操作，这是由于Ｎｄ—ＩＲ的相 对分子质量分布比ＬＨＲ宽的原因；不同门尼粘 度的自制Ｎｄ—ＩＲ与ＴＩ＿ＩＲ相比，其物理性能相当； 顺式１，４一结构质量分数较大的Ｎｄ—ＩＲ物理性能 明显好于Ｌｉ—ＩＲ。 第９期 陈国忠等．稀土催化聚异戊二烯橡胶的制备及其在轮胎胎面胶中的应用 ５４３ 表９ ＩＲ胶料的物理性能 ２．４胎面胶性能 ２．４．１物理性能 ＳＳＢＲ／ＩＲ胎面胶的物理性能如表１Ｏ所示。 表１０ ＳＳＢＲ／ＩＲ胎面胶的物理性能 注：１），２），３）和４）乙烯基质量分数分别为０．５，０．４，０．４和 ｏ．４。胎面胶配方为ＳＳＢＲ（变品种，填充油质量分数均为０．３７５） １０３．１，ＩＲ（变品种） ３５，自炭黑 ７０，偶联剂Ｓｉ６９ ７，炭黑 Ｎ２３４ ５。氧化锌３，硬脂酸１．５，抗硫化返原剂ＷＫ９０１ ０．５， 防老剂４０２０ ２，石蜡１，环保油ＴＤＡＥ ３，硫黄 １．４，促进剂 ＣＺ １．７，促进剂Ｄ １．５。 从表１０可以看出，不同门尼粘度的ＩＲ用于 胎面胶的物理性能相当。 ２．４．２动态力学性能 ＳＳＢＲ／ＩＲ胎面胶的损耗因子（ｔａｎ３）－温度曲 线如图４所示，其具体数据如表１１所示。 从图４和表１１可以看出：ＳＳＢＲ／自制ＩＲ胎 面胶Ｏ℃下的ｔａ时值较大，表明其抗湿滑性能较 好，这是由于ＳＳＢＲ有较适宜的苯乙烯和乙烯基 含量；６０℃下的ｔａｎ 值均较低，表明其滚动阻力 较低，这是由于１Ｒ的顺式１，４一结构含量较大及 配方编号：１一Ａ；２一Ｂ；３一Ｃ；４一Ｄ。 图４ ＳＳＢＲ／ＩＲ胎面胶的ｔａｎａ－温度曲线 表儿ＳＳＢＲ／ＩＲ胎面胶的动态力学性能数据 其分子链段的规整性；胎面胶的玻璃化温度也较 低，因此说明Ｎｄ－ＩＲ适用于冬季轮胎胎面胶。 总体而论，门尼粘度为３３￣７４的自制Ｎｄ－ＩＲ 硫化胶具有较好的物理性能和实用性。 ３结论 （１）以异戊二烯为单体，以新癸酸钕、二异丁 基氢化铝、氯化二乙基铝三元络合体为催化剂合 成Ｎｄ—ＩＲ，当反应温度为５０～７Ｏ℃，反应时间为 ４ ｈ，二异丁基氢化铝／新癸酸钕摩尔比为３Ｏ～３５， 氯化二乙基铝／新癸酸钕摩尔比为３，每１００ ｇ异 戊二烯（杂质ＣＰＤ含量小于２．５ ｍｇ）添加新癸酸 钕０．１７２￣０．２４０ ｍｍｏｌ时，可合成顺式１，４－结构 质量分数大于０．９６的Ｎｄ－ＩＲ，其门尼粘度为３３～ ８８，产率为９８ 。 （２）自制Ｎｄ—ＩＲ的物理性能与同类国产和进 口Ｔｉ—ＩＲ相当，用于胎面胶具有较好的抗湿滑性 能和较低滚动阻力，且适用于冬季轮胎胎面胶。 参考文献： Ｉ－１］Ａｒｔｈａｒ Ｖ．Ｉｓｏｐｒｅｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｂｙ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｏｍ— ｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９５９・Ⅺ（１３６）： ７３—８９． Ｅ２］吕红梅，白晨曦，蔡小平，等．稀土异戊橡胶研究进展［Ｊ］．弹 ５４４ 轮胎工业 ２０１２年第３２卷 性体，２００９，１９（１）：６１ ６４． ［３］Ｍｉｔａｃｅｋ Ｊ，Ｍａｒｉｚ Ｃ Ｌ，Ｐｅｎｎｉｎｇｔｏｎ Ｅ Ｎ．Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｆｒｏｍ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｐ］．ＵＳＡ：ＵＳＰ ３１９０８６８，１９６０ １０—２０． ５１—５６． ［５］高红艳，宋玉萍，王风江，等．用粘度法测定稀土顺丁橡胶的 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ｉｎ ｗｉｎｔｅｒ ｔｉｒｅ ｔｒｅａｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｒａｒｅ ｅａｒｔｈｃａｔａｌｙｓｔ；ｐｏｌｙｉｓｏｐｒｅｎｅ ｒｕｂｂｅｒ；ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙ；ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ；ｄｙｎａｍｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｙ 飞劲公司推出Ａｚｅｎｉｓ超高性能轮胎 中图分类号：ＴＱ３３６．１ 文献标志码：Ｄ 和兰博基尼Ｇａｌｌａｒｄｏ等跑车的主要配置。 飞劲公司称，ＦＫ４５３ＣＣ系列轮胎在如保时捷 Ｃａｙｅｎｎｅ和宝马Ｘ５等交叉车型中使用显示出其 完美性能。 美国《现代轮胎经销商》（ｗｗｗ．ｍｏｄｅｒｎｔｉｒｅ— ｄｅａｌｅｒ．ｃｏｒｎ）２０１２年６月４日报道： 飞劲轮胎公司新Ａｚｅｎｉｓ超高性能（如图１所 示）ＦＫ４５３和ＦＫ４５３ＣＣ系列轮胎现正发售。 ＦＫ４５３系列轮胎的刚性胎体具有很高的拉 伸强度，非对称的胎面花纹设计突出了白炭黑复 合胶料的特性。 ＦＫ４５３系列轮胎拥有轮辋直径为１７～２２英 寸的多种规格，ＦＫ４５３ＣＣ系列轮胎可提供轮辋直 径为１７￣２０英寸的规格。“该产品具有飞劲公司 最新的设计和工艺技术特征，成为终极驾驶轮 胎，”飞劲公司营销副总裁Ａｎｄｒｅｗ Ｈｏｉｔ说，“其 发售结合了积极的营销活动，包括平面广告、电视 广告以及２０１２保时捷９１１ Ｃａｒｒｅｒａ全国范围内的 抽奖赠品活动。” Ａｚｅｎｉｓ ＦＫ４５３和ＦＫ４５３ＣＣ系列轮胎于 图１ Ａｚｅｎｉｓ超高性能轮胎 ２０１１年１０月３１日一１１月４日在内华达州拉斯 飞劲公司的ＦＫ４５３系列轮胎测试在欧洲街 头进行，它是由飞劲公司的日本工厂设计和生产 的。ＦＫ４５３系列轮胎已是如保时捷９１１ Ｃａｒｒｅｒａ 维加斯由轮胎工业协会举办的全球轮胎展览会期 间的２０１１改装车零配件展览会上推出。 （吴淑华摘译贺年茹校）